二氨基二苯甲烷(偶氮染料)檢測(cè)儀

偶氮染料是指其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有至少一組偶氮組(N=N)的染料，該類染料由20多種易致癌的可分解芳香胺作為中間體合成。偶氮染料被皮膚吸收后會(huì)生成致癌物，導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)DNA發(fā)生改變，誘發(fā)癌癥，潛伏期長(zhǎng)達(dá)數(shù)十年。偶氮染料不得用于可直接和*接觸人體皮膚或口腔的紡織和皮革制品，如：衣物，寢具，毛巾，鞋類，手套，手表帶，手提包，公文包，椅子覆蓋；歐盟1907/2006條例附件十七及其修正案項(xiàng)目、德國(guó)消費(fèi)品條例 (BGVO)、中國(guó) GB 18401標(biāo)準(zhǔn) (國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范)都對(duì)偶氮做出明確的限制要求。歐盟及德國(guó)許可限制： 30mg/kg，中國(guó)許可限制： 20mg/kg。

REACH 是歐盟法規(guī)《化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡(jiǎn)稱，是歐盟于2007年6月1日起實(shí)施的化學(xué)品監(jiān)管體系，其目的在于進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)人類健康和環(huán)境的保護(hù)，保持和提高歐盟化學(xué)工業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會(huì)影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機(jī)電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。 
     REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過(guò)1噸的高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）在商品中的含量不能超過(guò)物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊(cè)、通報(bào)、*等一系列繁瑣的義務(wù)。此外，該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對(duì)一系列對(duì)人體、環(huán)境危害較大的化學(xué)品的使用情況進(jìn)行了非常嚴(yán)格的限制。 
      歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項(xiàng)義務(wù)，才能合法生產(chǎn)或進(jìn)口。各國(guó)針對(duì)REACH法規(guī)立法通過(guò)了嚴(yán)厲的監(jiān)管和懲罰措施，歐盟海關(guān)可進(jìn)行REACH符合性審查，若違反REACH法規(guī)，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至。

1.2 REACH法規(guī)相關(guān)術(shù)語(yǔ)

物質(zhì)（substance）：天然或制造而成的化學(xué)元素和化合物，如甲醛、純凈水等。 
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質(zhì)構(gòu)成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、 
清潔劑等。 
物品（article）：由一種或多種物質(zhì)和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過(guò)程中被賦予特定形狀，它的外觀或設(shè)計(jì)很大程度上比其化學(xué)組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。 
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學(xué)品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規(guī)高關(guān)注物質(zhì)清單共有138項(xiàng)SVHC。對(duì)于產(chǎn)品出口歐盟的供應(yīng)商來(lái)說(shuō)，REACH相應(yīng)的義務(wù)有告知和通報(bào)： 二氨基二苯甲烷(偶氮染料)檢測(cè)儀
通報(bào)：如果物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進(jìn)入歐盟物品中高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學(xué)品管理局通報(bào)。 
高關(guān)注物質(zhì)：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質(zhì)）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質(zhì)）、vPvB（高持久性、生物累積性物質(zhì)）和其他對(duì)人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質(zhì)，如內(nèi)分泌干擾物質(zhì)等。

1.3 REACH的影響與應(yīng)對(duì)

     雖然 REACH 只是一個(gè)化學(xué)品監(jiān)管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質(zhì)，不管是物質(zhì)本身，配制品中的物質(zhì)，還是物品中的物質(zhì)。因此，除了管控更加嚴(yán)格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進(jìn)入歐盟的相關(guān)消費(fèi)品都必須符合REACH法規(guī)的要求，并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH，不僅會(huì)受到商業(yè)上的限制，還要承擔(dān)罰款或刑事責(zé)任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）及限制物質(zhì)含量的測(cè)定對(duì)生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)尤為重要。 
     天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測(cè)試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售，并一直致力于 REACH 中高關(guān)注物質(zhì)及限制物質(zhì)檢測(cè)方法的研發(fā)，天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質(zhì)的檢測(cè)儀器及全面的檢測(cè)方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測(cè)中的應(yīng)用-有機(jī)化合物的測(cè)定

2.1 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

     氣質(zhì)聯(lián)用儀是氣相色譜與質(zhì)譜技術(shù)的*結(jié)合，可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜有機(jī)化合物快速、有效的分離和檢測(cè)。 
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評(píng)，目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。其核心部件與主流產(chǎn)品保持*，保證了GC-MS 6800具備與國(guó)外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有*的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)技術(shù)。目前GCMS6800氣質(zhì)聯(lián)用儀廣泛應(yīng)用于REACH高關(guān)注物質(zhì)和限制物質(zhì)中有機(jī)化合物的檢測(cè)。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術(shù)參數(shù)

2.1.3 REACH檢測(cè)項(xiàng)目

     GC-MS 6800氣質(zhì)聯(lián)用儀可實(shí)現(xiàn)REACH行業(yè)多項(xiàng)高關(guān)注物質(zhì)（SVHC）準(zhǔn)確定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機(jī)錫化合物）等。

2.1.4應(yīng)用實(shí)例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進(jìn)行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標(biāo)準(zhǔn)品全掃描TIC圖

1. DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

鄰苯二甲酸丁基芐酯BBP質(zhì)譜圖

2.1.4.3 4，4’-二氨基二苯甲烷(偶氮染料)分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
樣品測(cè)試方法：棉布類紡織品等樣在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進(jìn)行GC-MS 分析。
滌綸類產(chǎn)品用二甲苯經(jīng)索氏萃取，濃縮后用甲醇定容 2mL，甲醇液在 70℃檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解，以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺，經(jīng)硅藻土凈化，洗脫并濃縮，甲醇定容至 1mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

23種芳香胺全掃描TIC圖

4,4’-二氨基二苯甲烷全掃描質(zhì)譜圖

2.1.4.4 六溴環(huán)十二烷分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546。
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時(shí)或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測(cè)試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時(shí)或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香分析

參照標(biāo)準(zhǔn)：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測(cè)試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過(guò)中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進(jìn)行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機(jī)錫化合物）分析

參照標(biāo)準(zhǔn)： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測(cè)試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機(jī)相過(guò)硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進(jìn)行 GCMS 分析。
樣品測(cè)試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入四氫呋喃超聲萃取 30min，過(guò)硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當(dāng)體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進(jìn)行 GC-MS 分析

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